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关于尼龙(PA)的含卤阻燃改性和无卤阻燃改性,你都了解多少呢?

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8692021-10-21 收藏

 尼龙性能优良,应用广泛。 未改性的尼龙阻燃性差,垂直燃烧为UL94 V-2级,氧指数为24%左右,而且燃烧中会发生滴水,是可燃性材料,使用中容易引起火灾。 因此,尼龙的阻燃改性成为目前学术界和工业界共同关注和攻关的课题。 目前,对尼龙材料的阻燃改性通常分为含卤阻燃改性和无卤阻燃改性。

关于尼龙(PA)的含卤阻燃改性和无卤阻燃改性,你都了解多少呢?

卤阻燃体系

国外应用最广泛的是溴化苯乙烯聚合物,具有极好的热稳定性,可与尼龙熔融混合,因此在加工中具有良好的流动性。 另外,用它制成的阻燃尼龙具有优异的电气性能和优异的物理机械性能。 该阻燃剂的极限是光稳定性差,与尼龙不完全兼容。 另外,其成本比国内广泛使用的十溴二苯醚还要高。

尼龙使用多年的另一种阻燃剂是敌可燃 具有高阻燃效率和电性能,但在热稳定性方面有限,因此只适用于加工温度低的尼龙阻燃系。

国内使用最广泛的阻燃剂是十溴二苯醚,因其高溴含量对尼龙具有较高的阻燃效率,是最经济的阻燃剂。 但是,由于是填充剂型阻燃剂,所以对加工流动性和产品的物理机械性能有很大的负面影响。 另外,热稳定性和光稳定性也很差。


十溴二苯醚与十溴二苯醚具有相同的溴含量和相同的阻燃效率,和溴化苯乙烯聚合物一样,不存在DPO,也就是二恶英的问题。 另外,热稳定性和光稳定性也很好。 其极限与十溴二苯醚一样是填充剂型阻燃剂,由于与聚合物的相容性差,加工流动性和产品的物理机械性能差。 另外,与十溴二苯醚相比,成本上升很高。

迄今为止,尼龙阻燃产品大部分以卤化物为基础,由于阻燃时产生的浓烟、毒性、腐蚀性气体对生产、应用和环境造成的次生灾害,以及国际上对二恶英问题的争论等原因,使这类阻燃剂在阻燃舞台上占有重要地位

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无卤阻燃体系

磷系阻燃剂

适用于尼龙的磷系阻燃剂主要有红磷、聚磷酸铵(APP  )等。


(1)红磷

红磷的优点是有效磷含量高,燃烧时产生的磷酸比其他含磷化合物多。 达到相同阻燃等级时,红磷的添加量比其他阻燃剂低,尼龙可以很好地保持自身的力学性能。 但是,阻燃剂红磷的主要缺点是通过红色、易燃性、与水的反应生成毒性高的磷化氢(磷化氢)。 一般只适用于尼龙6。 将普通的红磷微胶囊化或母粒子化可以避免缺点。


(2)聚磷酸铵(APP )

聚磷酸铵(APP)通过降低尼龙的分解温度,改变最终的气相产物组成,参与尼龙的热分解过程,同时在聚合物基体上形成蜂窝状碳化被膜,起到阻隔两相界面热量和物质传输,保护基体的作用由于碳有流动的倾向,碳层下面的基材露出,燃烧的危险性增大。 加入滑石(Talc )、MnO2、ZnCO3、CaCO3、Fe2O3、FeO、Al(OH)3等无机添加剂后,阻燃效果会增加。 APP添加量为20%的尼龙6中加入上述添加剂(1.5%~3.0% ),LOI值会上升到35%~47%,达到V0级。


氮系阻燃剂

氮系阻燃剂毒性低、不腐蚀、抗热和紫外线稳定、阻燃效率高、价格低廉。 缺点是,阻燃塑料难以加工,在基材中的分散性差。 适用于尼龙的氮系阻燃剂主要有MCA  (三聚氰胺氰尿酸酯)、MPP (三聚氰胺聚磷酸盐)等。 关于其阻燃机理,一方面有通过阻燃剂的“升华吸热”来降低聚合物材料的表面温度,通过隔绝空气来实现阻燃化的“升华吸热”这种物理阻燃方式,另一方面有凝聚相中的阻燃剂和尼龙相互接触直接碳化膨胀的机理。 它们虽然阻燃性好,但热稳定性差,容易吸收湿气,因此产品在潮湿环境下的电气性能会变差。

关于尼龙(PA)的含卤阻燃改性和无卤阻燃改性,你都了解多少呢?

阻燃剂的选择原则

在阻燃尼龙的生产过程中,阻燃剂的选择主要从阻燃效率、产品性能、毒性等方面考虑,如对产品阻燃等级的要求、对材料力学性能的要求、表面性质、加工性能和着色性能等的要求。 根据使用要求决定阻燃的种类和用量,助剂的选择和工艺条件非常重要。 请遵循以下原则。

1. 阻燃效果好,用量少,与尼龙相容性好

2. 分解温度高,在尼龙加工温度下不分解;

3. 耐久性优异,无明显的外观转移

4. 对材料力学性能和电性能的影响小,对设备的腐蚀小;

5. 无毒无害,无污染,价格低廉。

关于尼龙(PA)的含卤阻燃改性和无卤阻燃改性,你都了解多少呢?

阻燃尼龙未来的研究方向

未来阻燃尼龙材料的研究应该有以下特点。

材料无卤化、低毒性。 环境保护要求是未来材料的重点关注方向,无卤阻燃剂的使用势在必行,因此其使用量也日益增加。

阻燃体系复配的研究。 由于阻燃尼龙材料的阻燃性能不能通过添加一种阻燃剂来实现,需要通过多种阻燃体系的复配和协同效应来达到良好的阻燃效果,因此未来研究开发的重点方向之一是通过开发阻燃剂协同效应来解决尼龙的无卤阻燃问题。

功能多样化。 目前,许多阻燃系统在达到尼龙材料阻燃性能的同时也降低了力学性能和其他电性能,如相对漏电起痕指数,因此成功开发功能多样化的阻燃系统将成为未来阻燃尼龙材料发展研究的新方向。

 

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